Določanje neonikotinoidnih pesticidov v propolisu

magistrsko delo

Rok Tomšič (Avtor), Helena Prosen (Mentor), Iztok Turel (Član komisije za zagovor), Irena Kralj Cigić (Član komisije za zagovor), Ester Heath (Komentor)

Povzetek

Namen magistrskega dela je bil razviti metodo za določevanje petih neonikotinoidnih pesticidov (acetamiprid, klotianidin, imidakloprid, tiakloprid, tiametoksam) v vzorcih propolisa. Preizkusil sem dva načina priprave vzorca: ekstrakcijo na trdno fazo (angl. SPE – Solid Phase Extraction) in QuEChERS ekstrakcijo (angl. Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged, Safe). Ekstrakte sem analiziral z LC-MS/MS instrumentom, ki je deloval v SRM načinu (angl. Selected Reaction Monitoring). Čistejše ekstrakte in boljše izkoristke sem dosegel z ekstrakcijo na trdno fazo, zato sem metodo SPE-HPLC-MS/MS tudi validiral. Validiral sem jo na dveh koncentracijskih nivojih (10 µg/L in 50 µg/L) s tremi ponovitvami na vsakem nivoju. Rezultati so pokazali, da daje metoda zadovoljive izkoristke (61 – 101 %) za vse analite razen za klotianidin, katerega izkoristek znaša 10 % v spodnjem in 20 % v zgornjem koncentracijskem nivoju. Ponovljivost metode je zadovoljiva, saj se relativni standardni odmiki gibljejo med 5 % in 29 % (spodnji koncentracijski nivo) ter med 3 % in 13 % (zgornji koncentracijski nivo). Za vse analite sem dosegel nizke meje zaznave (0,2 -4,4 µg/L) in meje določitve (0,8 – 14,7 µg/L). Zaradi kompleksne matrice vzorca sem za oceno matričnega efekta pripravil umeritveno premico z matričnimi raztopinami (angl. MM – Matrix Matched) in jo uporabil tudi za določitev linearnega območja in točnosti metode. Metoda je točna (relativna standardna napaka: 1,9 % – 10,4 %) ter linearna v širokem koncentracijskem območju (R2 > 0,991) za vse analite. SPE-HPLC-MS/MS metodo sem uporabil za analizo 30 realnih vzorcev propolisa (18 surovih vzorcev in 12 alkoholnih tinktur). V 7 vzorcih sem potrdil prisotnost acetamiprida, imidakloprida in tiakloprida nad mejo zaznave, vendar je bila njihova vsebnost pod mejo določitve optimizirane metode.

Ključne besede

neonikotinoidi;neonikotinoidni pesticidi;propolis;ekstrakcija na trdno fazo;SPE;QuEChERS ekstrakcija;analizne metode;tekočinska kromatografija visoke ločljivosti;HPLC;LC-MS/MS;magistrska dela;

Podatki

Jezik:	Slovenski jezik
Leto izida:	2019
Tipologija:	2.09 - Magistrsko delo
Organizacija:	UL FKKT - Fakulteta za kemijo in kemijsko tehnologijo
Založnik:	[R. Tomšič]
UDK:	543.393:638.135(043.2)
COBISS:	1538507459
Št. ogledov:	731
Št. prenosov:	259
Ocena:	0 (0 glasov)
Metapodatki:

Ostali podatki

Sekundarni jezik:	Angleški jezik
Sekundarni naslov:	Analysis of neonicotinoid pesticides in propolis
Sekundarni povzetek:	This study aimed to develop a method for the determination of five neonicotinoid pesticides (acetamiprid, clothianidin, imidacloprid, thiacloprid, and thiamethoxam) in propolis samples. Two sample preparation methods were tested: solid-phase extraction (SPE) and quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe (QuEChERS). The extracts were then analysed with liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) in selected reaction monitoring (SRM) mode. Because solid-phase extraction resulted in cleaner extracts and better recoveries, only the SPE-HPLC-MS/MS method was validated. The method was validated at two spiking levels (10 µg/L and 50 µg/L) in triplicate at each level. Except for clothianidin, we obtained satisfactory recoveries the other four pesticides (61 % – 101 %). Recoveries of clothianidin were 10 % at the lower and 20 % at the higher spiking level, respectively. Method repeatability was also good with a relative standard deviation from 5 % to 29 % at the lower spiking level and from 3 % to 13 % at the higher spiking level. The method also showed low limits of detection (0.2 – 4.4 µg/L) and quantification (0.8 – 14.7 µg/L). In order to compensate for the matrix effect, matrix-matched calibration was used. Based on matrix-matched calibration curves, good accuracy (relative error: 1.9 % – 10.4 %) and linearity were determined (R2 > 0.991) for all of the neonicotinoids tested. The validated SPE-HPLC-MS/MS method was used to analyse 30 propolis samples (18 raw propolis and 12 alcohol tinctures). The presence of some analytes (acetamiprid, imidacloprid and thiacloprid) were above limits of detection in 7 samples, however their conectrations were lower than limits of quantification for optimised analytical method.
Sekundarne ključne besede:	neonicotinoids;SPE;QuEChERS;propolis;LC-MS/MS;
Vrsta dela (COBISS):	Magistrsko delo/naloga
Študijski program:	1000375
Konec prepovedi (OpenAIRE):	1970-01-01
Komentar na gradivo:	Univ. v Ljubljani, Fak. za kemijo in kemijsko tehnologijo, smer Kemija
Strani:	55 str.
ID:	11330971